Bộ phim là câu truyện tại núi Nga Mi, có một xà yêu tu luyện ngàn năm tâm tính lương thiện tên là Bạch Tố Trinh, một lòng muốn tu thành chánh quả trở thành tiên, nàng cũng dự định đến thành Lâm An để mở rộng nhãn giới. Vào ngày tết Nguyên Tiêu ở thành Lâm An, tình cờ cùng một con thanh xà kết làm tỉ muội, thanh xà dùng tên hiệu là Tiểu Thanh. Bạch Tố Trinh cùng Tiểu Thanh đã vô tình gặp gỡ Hứa Tiên dung mạo khuynh thành. Bạch Tố Trinh trời sinh tính tình hiền lành lương thiện, Hứa Tiên lại có phẩm đức một lòng hành y cứu người, cả hai rung động với nhau. Trải qua một loạt sóng gió như Vượt qua biển lửa hoa đăng, Hàng phục rết tinh, Du ngoạn thuyền trên Tây Hồ, Trúng độc cá nóc ở bữa yến tiệc tại phủ Bạch gia.. hai người thề hẹn yêu nhau. Tuy rằng có Tiểu Thanh vì lòng bất mãn mà ganh ghét, còn có tiểu sư muội của Hứa Tiên liên tục chen ngang, nhưng người có tình cũng sẽ trở thành “đôi tình nhân thần tiên”.
Tết đoan ngọ, Bạch Tố Trinh uống phải rượu hùng hoàng bị hiện nguyên hình thành Bạch Xà, hù chết Hứa Tiên. Bạch Tố Trinh tiêu hao pháp lực ngàn năm tu hành, lén trộm tiên thảo cứu sống lại Hứa Tiên. Làm việc tốt thường trắc trở gian nan, tình yêu chân thành thường hay bị khảo nghiệm, Hứa Kiều Dung ăn nhầm thức ăn có máu của Bạch Tố Trinh nên hôn mê bất tỉnh, Bạch Tố Trinh dùng 500 năm công lực cứu Hứa Kiều Dung, lại vì vậy mà bị thiên binh thiên tướng giam giữ, bị Hứa Tiên hiểu lầm, bất đắc dĩ phải quay về động phủ trên núi Nga Mi. Sau đó Hứa Tiên bị sứ giả của Ma giới dụ dỗ, Hứa Tiên hóa yêu, muốn xưng bá Ma giới. Trải qua bao nhiêu khổ nạn đến sau cùng giữa người và yêu liệu có thể chung đường hay không...